生物可降解镁合金植入材料密度轻,弹性模量与人骨接近,降解产物Mg2+对人体无毒,同时避免了永久性种植体出现的二次手术、应力屏蔽、骨感染和关节僵硬等问题,在生物医学领域具有极大优势。然而,镁基生物材料的耐蚀性较差,在人体中容易出现H2积累、体液碱化,最终导致材料失效,限制了其进一步使用。作者在前期对Mg-Zn-Ca合金已展开了广泛的研究,发现其力学性能和腐蚀性能比纯镁好,但用作生物医用材料其耐蚀性还有待进一步提高。Nb极易在金属表面生成稳定的保护性氧化膜,当其与氢氧化物反应时,可生成骨状氧化物层,有助于骨整合。然而,目前对含Nb镁基生物材料的研究还比较少。
近日,来自印度理工学院的PulakM.Pandey博士等人将Nb、Zn、Ca、Mg四种粉末混合均匀,通过常规粉末冶金技术制备出具有良好腐蚀性能的镁基生物材料。结果发现,当Nb含量为15wt.%时,在优化后的工艺参数下,制得Mg3Zn1Ca15Nb具有最佳的极限抗压强度(.8MPa)和最低的腐蚀电流密度(为56.μA/cm2)。
文章采用了如图1所示的粉末冶金制备工艺。首先在行星式球磨机中按20:1的球粉比,通过球磨1小时、r/min的球磨条件将不同比例的Nb与Mg3Zn1Ca粉末混合均匀,期间保持氩气一直通入以保证粉末在该过程中不发生氧化。再利用液压机在不同压制压力(-MPa)下对研磨后的粉末进行8-10min的压制,得到直径10mm、高度15mm的坯料,最后在管式炉内不施加任何压力进行烧结。
图1粉末冶金制备工艺示意图
各烧结参数对材料的极限抗压强度的影响情况如图2(a)、(b)所示。可以发现,对于极限抗压强度而言,压制压力对其影响最大,升温速率和烧结温度次之。在最大压制压力、最高烧结温度和最长保温时间的条件下,由于烧结机理改变、气孔消失、附着力和焊点增加,材料的极限抗压强度最大。此外,文章利用方差分析方法对实验数据进行了统计分析,得到最优的烧结参数为压制压力:MPa,升温速率:℃/h,烧结温度:℃,保温时间:10h,Nb百分比:15wt.%。
图2各参数对材料极限抗压强度的影响
为了评价最优参数烧结Mg3Zn1Ca15Nb合金的耐蚀性,进行了电化学测试,极化曲线及参数如图3、表1所示。铌的掺入提高了该材料在SBF溶液中的耐蚀性。在Mg3Zn1Ca中加入15wt.%的Nb后,在表面生成了更稳定、耐蚀性更好的Nb氧化物,极化曲线正移,腐蚀电流密度降低约32.8%,为56.μA/cm2。
图3动电位极化曲线
表1极化曲线参数
将制得Mg3Zn1Ca15Nb的力学性能、腐蚀性能与人骨和前期研究进行对比,发现该合金具有良好的力学性能和生物学性能,在骨科领域有望进一步应用。
02文章发表该文章发表在《JournalofMagnesiumandAlloys》年第8卷第3期:
[1]KumarA,PandeyPM.DevelopmentofMgbasedbiomaterialwithimprovedmechanicalanddegradationpropertiesusingpowdermetallurgy[J].JournalofMagnesiumandAlloys,,8(3):-.
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